東京工科大学　工学部　応用化学科　ブログ

　コメディアンの高田純次が、テレビ番組「情熱大陸」の中で、「歳とってやっちゃいけないことは説教と昔話と自慢話」とおっしゃっていたようです。そうすると私のブログ記事はほとんど「やっちゃいけないこと」になります。でも、科学者は事実を過去形で話す義務があり、その意味で昔話はさけられません。今回も説教臭い昔話で一部自慢話になります。

　さて、ハメット則（ハメットの置換基定数）については以前のブログ（2015.11.04）でも紹介しました。これは、分子構造中の置換基の反応への影響を定量的に、エネルギーを尺度として表そうという考え方で、現在の有機化学の礎（いしずえ）のひとつです。

　学生時代、Grignard反応の生成物（付加生成物と還元生成物）の生成比をこのハメットの置換基定数を用いて説明しようとしました。１２種類の置換基を持ったベンゾフェノン(benzophnnones)とエチルマグネシウムブロミド(ethylmagnesium bromide)の反応では，付加生成物の他にMeerwein-Ponndorf-Verley型のβ—水素還元による還元生成物が副生します。その生成比はベンゾフェノンの一電子還元のされやすさに関係します。

　さて、この１２種類のベンゾフェノンについて、その生成物比の対数を縦軸に、ハメットのσ値を横軸にグラフ（散布図）を作成すると、一点をのぞいてすべて見事に一本の直線上に整列しました。もちろん、化学反応の結果ですから実験結果のばらつきがあります。そこで、その外れた点を与えたベンゾフェノンについて、さらに実験を繰り返しました。そうすると、標準偏差を表すエラーバーの大きさはどんどん小さくなるのですが、その点の値はほとんど動きません。国際学会発表の２週間前に、焦りながら実験を繰り返しました。しかし、エラーバーはますます小さくなるのですが、その点は直線にどうしても乗ろうとしませんでした。

　正直に告白すれば、「学会発表のスライドからこの点を除外しようかな」という誘惑を感じました。しかし、それは実験結果のZappingと言う不正行為であることも以前に読んだ書物で意識していました。最終的には、「誰もこの点に気がつきませんように」と祈りながら、１点だけぽつんと離れたグラフを学会発表に使いました。